Située sur la frontière de l'Espagne et du Portugal, ce municipe compte, distribuée sur ses huit hameaux, une série de dolmens néolithiques que l'on peut visiter en empruntant des itinéraires signalisés.

Les premiers vestiges retrouvés dans le municipe remontent aux différentes périodes du Paléolithique. Mais c'est au cours du Néolithique que les premières civilisations y laissent leur trace : une série de 41 dolmens, – tombes préhistoriques de bas-fond en pierre -, le meilleur site mégalithique d'Europe, qui fut classé en 1992 Bien culturel. Les vestiges d'un aqueduc témoignent de l'existence d'une implantation romaine.

À l'intérieur de la localité nous trouverons le quartier gothique-juif, un des plus intéressants et des mieux conservés d'Espagne, classé Site historique national, et possédant de nombreux portails en ogive. De même, l'église de Nuestra Señora de Rocamador a été classée Monument historique-artistique. Par ailleurs, nous ne pouvons pas oublier l'église de l'Encarnación, de style renaissance et à façade gothique.

Tous les ans, à Valencia de Alcántara, est organisée une marche à l'air libre à travers le territoire de la commune, appelée « La Transfrontera » (La Transfrontalière).