Alphonse VII pose la première pierre du bâtiment en 1179.

Sa fondation est due à Alphonse VII. Sous la protection de Don Rodrigo Ximénez de Rada (dont le tombeau du XIIIe siècle est dans l'édifice), il est élevé au rang de monastère. La structure de l'édifice suit les règles de l'architecture monacale bénédictine, en vigueur dans l'ordre cistercien. Résultat : un cloître adossé à l'église et, tout autour, des dépendances monastiques servant de potagers, de greniers, de caves, de magasins et des champs. L'extérieur est une construction austère protégée par des contreforts à arcs en ogive. L'édifice, à trois nefs, a un chevet avec une abside centrale hémisphérique et des absides latérales rectangulaires. Il date du début du XIIe siècle et sa nef centrale a été décorée au XVIIIe siècle dans le style baroque. Le grand retable est une œuvre de Félix Malo. Le réfectoire du monastère est du XIIIe siècle, de style gothique français. Il a une nef unique et des voûtes en ogive. Certains vicomtes de Narbonne sont enterrés dans le cloître de los Caballeros ; le premier comte de Medinaceli, Bernal de Béarn et Foix, et quatre chevaliers français.